�。ǘ�）熱力學(xué)能與熱力學(xué)第一定律

　�。�1）熱與功：

　　在化學(xué)反應(yīng)中除了有熱能變化之外，還有其他形式的能量變化。在熱力學(xué)中，把體系與環(huán)境之間因溫度不同而交換或傳遞的能量稱(chēng)為熱，除了熱以外的其他一切交換或傳遞的能量都稱(chēng)之為功，一般用符號(hào)Q表示熱，用符號(hào)W表示功。并規(guī)定體系吸收熱量為正值，體系放出熱量為負(fù)值，體系對(duì)環(huán)境所作的功是正值，環(huán)境對(duì)體系所作的功是負(fù)值。

　�。�2）熱力學(xué)能：

　　體系內(nèi)部能量的總和稱(chēng)為熱力學(xué)能，用符號(hào)u表示。熱力學(xué)能包括體系內(nèi)各種物質(zhì)的分子平動(dòng)能，分子間勢(shì)能，分子內(nèi)部的轉(zhuǎn)動(dòng)能和振動(dòng)能，電子運(yùn)動(dòng)能、核能等。內(nèi)能的絕對(duì)值雖無(wú)法測(cè)出，但內(nèi)能的變化△u可通過(guò)熱力學(xué)第一定律進(jìn)行計(jì)算。

　�。�3）熱力學(xué)第一定律：

　　人們經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期實(shí)踐證明，能量是不生不變的，但它可以變換形式，這就是能量守恒定律。也稱(chēng)為熱力學(xué)第一定律。

　　如果體系由狀態(tài)（1）變化到狀態(tài)（2），在此過(guò)程中體系從環(huán)境吸熱Q對(duì)環(huán)境作功W，則根據(jù)能量守恒定律，體系內(nèi)能的變化△u為：

　　△u=u2一u1=Q-w——熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式。

　　（三）焓（H）

　　在恒壓條件下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)叫做恒壓熱效應(yīng)，用Qp表示，某化學(xué)反應(yīng)在不作其他功和恒壓條件下進(jìn)行時(shí)，其熱效應(yīng)Qp由熱力學(xué)第一定律可知：

　　Qp=（u2+pV2）-（u1+pVl）

　　從上式可看出，Qp就是終態(tài)的（u2+pV2）與始態(tài)的（u1+pVl）之差，由于u、p、V都是體積的狀態(tài)函數(shù)，它們的組合當(dāng)然也是狀態(tài)函數(shù)，在熱力學(xué)中，將u+pV定義為

　　新的狀態(tài)函數(shù)，叫做焓，用符號(hào)H表示，即：H=u+pV.

　　此式表明：焓不是“體系所包含的熱”而是一項(xiàng)復(fù)合能，即等于體系的內(nèi)能（u）與體系的體積能（pV）的總和，它是體系的一種熱力學(xué)性質(zhì)。

　　當(dāng)體系的狀態(tài)在恒壓下發(fā)生改變時(shí)，其焓變?yōu)椤鱄=H2一Hl=（u2+pV2）一（u1+pVl），所以Qp=△H，即在恒壓過(guò)程中，體系吸收的熱量等于體系中焓的增量，因此，△H也叫做恒壓條件下的反應(yīng)熱，它等于體系的內(nèi)能變化與體系所作膨脹功的總和

　　△H=△u+p·△V.

　�。�1）標(biāo)準(zhǔn)焓變△rHm㈠

　　恒壓下，化學(xué)反應(yīng)的焓變可由實(shí)驗(yàn)測(cè)定Qp而得到，但一般也可利用熱力學(xué)數(shù)據(jù)計(jì)算得出，由于焓的絕對(duì)值和內(nèi)能一樣，也是無(wú)法測(cè)定的。因而只能采取一些相對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)，這樣可方便地計(jì)算反應(yīng)的焓變，常把△rHm㈠稱(chēng)作標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變，△rHm㈠中，r表示反應(yīng)，（-）表示反應(yīng)時(shí)壓力為100kPa，m表示化學(xué)進(jìn)度為1mol.

　�。�2）蓋斯定律

　　蓋斯定律：不管化學(xué)反應(yīng)是一步完成，或者是幾步完成，這一反應(yīng)的熱效應(yīng)總是相同的。這也是能量守恒定律的一種表現(xiàn)形式。

　　這是因?yàn)殪驶騼?nèi)能是狀態(tài)函數(shù)，只要化學(xué)反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)給定，則△H或△u便是定值，與這個(gè)反應(yīng)的途徑無(wú)關(guān)，

　　（3）標(biāo)準(zhǔn)生成焓

　　由穩(wěn)定單質(zhì)生成單位量（如lmol）某種物質(zhì)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)焓變，定義為該種物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓，以△fHm㈠表示，f：表示生成，m代表lmol；（-）：表示處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。

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